In pieno centro di Roma, a pochi passi da Piazza Navona, al pian terreno di un piccolo palazzo nobiliare, il museo è stato creato in 14 stanze a partire dai 14.000 pezzi - tutti legati alla figura di Napoleone e dei suoi familiari e discendenti - della collezione privata raccolta dal Conte Primoli, pronipote dell'Imperatore, e donata nel 1927 al Comune di Roma. Il museo ha visto la sua collezione di autografi e documenti aumentare ultimamente con ulteriori 8.000 pezzi dati da un discendente dell'imperatore. Raggruppa mobili, dipinti, stampe, documenti, libri, oggetti vari e ricordi, presentati in una cornice raffinata.